aGoat.com

Eliminační proti Substituční reakce:

Prvním krokem k pochopení SN2, SN1, E1, E2 a reakční mechanismy je položit dvě otázky v CCSF, Dr. Pauly 2011):

1. Je opuštění skupiny na primární, sekundární nebo terciární podkladu?
2. Jaké jsou charakteristiky nucleophile / base (silný nebo slabý)?

Po identifikaci substrát přejděte do příslušné části. Poté pomocí tabulky pKa s konjugovanou bází (já ho načíst brzy), určit, zda Regent je silné nukleofilní a / nebo základnu.

Zásaditost základního / nucleophile a struktura alkyl halide jsou nejdůležitější
faktory, které je třeba při rozhodování, zda reakce probíhá pomocí náhrady nebo odstranění
mechanismus. Také struktura základu může být důležité, když jsou objemné podklady slouží k provedení
E2 eliminace.

1. Primární Alkyl Halogenidy slovy:
• SN2 reakce je upřednostňován, a to i se silnými základy / nukleofily jako CH3CH2ONa nebo NaOH.
  Nebudou působit jako základny v reakci, ale jako nukleofilní a zaútočit primární halogenid, a to
  SN 2 posunutí.
• b.. Jediný případ, kdy se dostanete eliminační reakce je s objemným základu, jako je (H3C) 3CONa
  (Sodík t-butoxide). S přidanou sterickou hromadně, může t-butoxide nevystupuje jako nucleophile, proto jen
  Eliminační proces (E2) se může vyskytnout.
• c.. Dokonce se špatnou nukleofily jako H20, H28 ROH nebo jakýkoli substituční reakce, které budou
  dojde bude pokračovat přes SN2 mechanismem.

1. 2. Sekundární Alkyl Halogenidy slovy:
• S Základny / nukleofily, které jsou silně základní, jako je NaOH (pKa H2O = 15) a RONA
  (PKa alkoholů = 16-18) odstranění bude převládat. Další podklady, které by mohly vést k odstranění
  se středními alkyl halides: Vlastní Acetylen anionty (HC5_CNa) NaNH2 a další sdružená základy
  kyseliny s pKa> 145.
• Se slabě základní, ale dobré nukleofily (NaCN, NaOgCCH3, NaN 3, NH 3) SN2 bude
  převažují (pKa rozmezí 5-12 z výše uvedených podkladů / nukleofily). Polární aprotickém Rozpouštědlo
  zlepšit podmínky pro SN2 procesu.
• Z výše uvedených dvou scénářem a b) je třeba si uvědomit, že i když jsme předpovídají velkou
  Produkt v těchto reakcích, SN2 a E2 reakce konkurenčních procesů. Oba produkty většina
  pravděpodobně bude pozorovat, s jedné směsi ve větším poměru. Museli bychom udělat
  chemie otestovat přesnost a užitečnost našich předpovědí. (Tj. požadovaný výrobek Dobrý poměr jako
  80:20 jako vs špatném poměru jako ~ 60:40)
• S chudými nukleofily jako H20 nebo ROH by SN1 reakce proces převládat, s
  Doprovodný menší výrobkem E1 produkt. Cokoliv, které by mohly stabilizovat
  střední kation (Resonance), jako je kation je Allylic (nebo benzylic) nebo použití polární
  protic rozpouštědla by se zvýšila pravděpodobnost a SN1 reakce.

1. Terciární alkyl Halogenidy slovy:
• S Základny / nukleofily, které jsou silně základní, jako je NaOH a RONA eliminace (E2) bude
  převládají. Další podklady, které by mohly vést k eliminací Acetylen anion, HC § CNA, NaNH2 a
  další konjugované báze kyselin s pKa315 týden
• S chudými nukleofily jako H20 nebo ROH by SN1 reakce proces převládat, s
  Doprovodný menší výrobkem výrobek El. Proces SN1 je podporovaný _the použití
  polární protic rozpouštědla.
• SN1 reakce vyskytnout také u vyšších alkoholů s léčbou s minerální kyseliny HX, jako jsou:
  HCl, L-LBR atd.) tvoří terciární alkyl halogenidy.

Silně Základní / Nukleofilní:
Obecné pravidlo: pK> L5 - NaOH, Róna, NaNH2, HC5CNa

Mírně Nukleofilní, Slabě Basic:

Obecné pravidlo: 5

Non-Basic, Slabě Nukleofilní:
Obecné pravidlo: pKa

Od: http://www.csus.edu/indiv/s/spencej/Chem% 2032/32classpacket.pdf

Žádné související příspěvky.