aGoat.com

Réactions d'élimination par rapport Substitution:

La première étape pour comprendre SN2, SN1, E1, E2 et des mécanismes de réaction est de vous poser deux questions (CCSF, le Dr Pauly 2011):

1. Est le groupe partant sur un premier substrat secondaire, ou tertiaire?
2. Quelles sont les caractéristiques de la nucléophile / base (forte ou faible)?

Après avoir identifié le substrat aller à la section appropriée ci-dessous. Puis, en utilisant une table de pKa avec des bases conjuguées (je vais télécharger un avenir proche), déterminer si votre régent est un nucléophile fort et / ou de base.

La basicité de la base / nucléophile et la structure de l'halogénure d'alkyle sont le plus important
facteurs à considérer pour décider si une réaction se déroule par une substitution ou l'élimination
Mécanisme. Aussi la structure de la base peut être important lorsque les bases sont volumineux servant à effectuer une
Élimination E2.

1. Primaires halogénures d'alkyle:
• SN2 réaction est favorisée, même avec les bases fortes ou nucléophiles tels que CH3CH2ONa ou NaOH.
  Ils ne vont pas agir en tant que bases de la réaction, mais comme un nucléophile et d'attaquer l'halogénure primaire, et de faire
  une SN 2.
• b. Le seul moment où vous obtenez une réaction d'élimination est avec une base de volumineux tels que (H3C) 3CONa
  (T-butoxyde de sodium). Avec un encombrement stérique ajouté, le t-butoxyde ne peut pas agir comme un nucléophile, donc seulement
  un processus d'élimination (E2) peut se produire.
• c. Même avec un nucléophiles pauvres tels que H20, H28 ou ROH, toute réaction de substitution qui sera
  se feront par l'intermédiaire d'un mécanisme SN2.

1. 2. Halogénures d'alkyle secondaires:
• Avec les bases, nucléophiles qui sont fortement basique, tels que NaOH (pKa H2O = 15) et RONA
  (PKa = 16-18 alcools) l'élimination vont prédominer. D'autres bases qui pourraient conduire à l'élimination
  avec des halogénures d'alkyle secondaires: Acétylène anion (HC5_CNa) NaNH2 et d'autres bases conjuguées de
  acides avec un pKa> 145.
• Avec nucléophiles faiblement basiques mais bon (NaCN, NaOgCCH3, NaN 3, NH3) SN2 sera
  prédominent (gamme pKa 5-12 pour les bases ci-dessus ou nucléophiles). Un solvant polaire aprotique volonté
  améliorer les conditions d'un processus SN2.
• Pour les deux scénarios ci-dessus (a et b) il faut savoir que même si nous prévoyons la majeure
  produit dans ces réactions, réactions SN2 et E2 sont des processus concurrentiels. Les deux produits la plupart des
  sera probablement observée, avec un composé dans une plus grande proportion. Nous devons faire la
  la chimie pour tester l'exactitude et l'utilité de nos prédictions. (C.-à-bon rapport produit désiré comme
  80:20 vs comme un rapport pauvre comme ~ 60:40)
• Avec nucléophiles pauvres tels que H20 ou ROH, un processus de réaction SN1 serait prédominent, avec
  le produit d'accompagnement mineur étant le produit E1. Tout ce qui pourrait stabiliser le
  cations intermédiaire (Résonance) de telle sorte que le cation étant allylique (ou benzylique) ou l'utilisation d'un solvant polaire
  solvant protique augmenterait la probabilité de SN1 et de réaction.

1. Tertiaire halogénures d'alkyle:
• Avec les bases, nucléophiles qui sont fortement basique, tels que NaOH et l'élimination RONA (E2)
  prédominent. D'autres bases qui pourraient conduire à l'élimination: anion acétylène, HC § AIIC, et NaNH2
  d'autres bases conjuguées d'acides avec un pKa315.
• Avec nucléophiles pauvres tels que H20 ou ROH, un processus de réaction SN1 serait prédominent, avec
  le produit d'accompagnement mineur étant le produit El. Le processus SN1 est facilitée par l'utilisation d'un _la
  solvant protique polaire.
• SN1 réactions se produire avec des alcools tertiaires avec un traitement avec un acide minéral (HX, tels que:
  HCl, l-LBr etc) pour former des halogénures d'alkyle tertiaire.

Fortement basique / nucléophile:
Règle générale: pKa> l5 - NaOH, RONA, NaNH2, HC5CNa

Modérément nucléophile, faiblement basique:

Règle générale: 5

Non-base, faiblement nucléophile:
Règle générale: pKa

De: 2032/32classpacket.pdf% http://www.csus.edu/indiv/s/spencej/Chem

No related posts.