aGoat.com

Eliminacije u odnosu Zamjena Reakcije:

Prvi korak u razumijevanju SN2, SN1, E1, E2 i reakcijski mehanizmi je da zapitajte se dva pitanja (CCSF dr. Pauly 2011):

1. Je ostavljajući skupina na primarne, sekundarne, tercijarne i podloge?
2. Koje su karakteristike nucleophile / base (jak ili slab)?

Nakon što ste identificirali supstrat ići u odgovarajućem odjeljku u nastavku. Zatim, koristeći pKa stol s konjugiranih baza (ja ću dodati jednu uskoro), utvrditi je li vaš namjesnik je snažno nucleophile i / ili baza.

Lužnatost osnovnog / nucleophile i strukturu alkil halide su najvažniji
faktori uzeti u obzir prilikom odlučivanja da li reakcija odvija prema zamjenu ili uklanjanje
mehanizam. Također, struktura baze može biti važno kada se pozamašan baze koriste se za efekt
E2 eliminacije.

1. Primarni alkil halida:
• SN2 reakcija je omiljen, čak i sa jakim bazama / nukleofile poput CH3CH2ONa ili NaOH.
  Oni ne će djelovati kao baza u reakciji, ali kao Nucleophile i napasti glavni halide, i to
  SN 2 pomak.
• b. Jedini put kad dobijete reakciju eliminacije je s glomaznom bazu kao što je (H3C) 3CONa
  (Natrij t-butoxide). S dodatkom steričkih rasutom stanju, t-butoxide ne može djelovati kao nucleophile, stoga samo
  Proces eliminacije (E2) može se dogoditi.
• c. Čak i sa lošim nukleofilima poput H20 i H28 ili roh, bilo reakcije supstitucije koji će
  pojaviti će se nastaviti putem SN2 mehanizma.

1. 2. Sekundarni alkil halida:
• S osnove / nukleofilima koje su snažno osnovni, kao što su NaOH (pKa od H2O = 15) i Rona
  (PKa od alkohola = 16-18) uklanjanje će prevladati. Druge baze koja bi mogla dovesti do eliminacije
  sa sekundarnim alkil halogenida a: acetilen aniona (HC5_CNa) NaNH2 i druge konjugirane baze
  kiseline s pKa> 145.
• Uz slabo osnovnih ali dobro nukleofilima (NaCN, NaOgCCH3, NaN 3, NH3) SN2 će
  prevladavaju (raspon 5-12 pKa za gore navedene baze / nukleofilima). Polarna otapala aprotic će
  poboljšati uvjete za SN2 procesa.
• Iz gore navedenih dva scenarija (A i B) mora se shvatiti da iako smo predviđanje glavni
  proizvoda u tim reakcijama, SN2 i E2 su reakcije konkurencije procesi. Oba proizvoda većina
  vjerojatno će se promatrati, s jedne smjese u većoj proporciji. Mi bi trebala učiniti
  kemija testirati točnost i korisnost naših predviđanja. (Tj. Dobro željeni proizvod kao omjer
  u 80:20 vs lošem omjeru kao što su ~~~HEAD=pobj 60:40)
• Uz slabe nukleofilima poput H20 ili roh, SN1 proces reakcija će prevladavati, sa
  maloljetnika prateći proizvod koji se E1 proizvoda. Sve što bi moglo stabilizirati
  srednji kationski (rezonancija) kao što je kation se alilnih (ili benzylic) ili korištenje polarni
  Protić otapala bi povećati vjerojatnost i SN1 reakcije.

1. Tercijarni alkil halida:
• S osnove / nukleofilima koje su snažno osnovni, kao što su NaOH i Rona eliminacije (E2) će
  prevladavaju. Druge baze koja bi mogla dovesti do eliminacije: acetilen anion, HC § CNA, NaNH2 i
  druge konjugirana baza kiseline s pKa315.
• Uz slabe nukleofilima poput H20 ili roh, SN1 proces reakcija će prevladavati, sa
  maloljetnika prateći proizvod koji se El proizvoda. SN1 Proces je potpomognut _the korištenja
  polarna otapala Protić.
• SN1 reakcije također se javljaju s tercijarnih alkohola s tretmanom s mineralne kiseline (HX kao što su:
  HCl, L-lBr i sl.) formirati tercijarne alkyl halogenida.

Jako Basic / nukleofilne:
Opće pravilo: pKa> l5 - NaOH, Rona, NaNH2, HC5CNa

Umjereno nukleofilne, slabo Basic:

Opće pravilo: 5

Non-Bašić, slabo nukleofilne:
Opće pravilo: pKa

Od: http://www.csus.edu/indiv/s/spencej/Chem% 2032/32classpacket.pdf

Nema povezanih postova.